一、1.直接酯化法是國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)醋酸乙酯的主要工藝路線。以醋酸和乙醇為原料，硫酸為催化劑直接酯化得醋酸乙酯，再經(jīng)脫水、分餾精制得成品。
2.乙醛縮合法：以烷基鋁為催化劑，將乙醛進(jìn)行縮合反應(yīng)生成醋酸乙酯。國(guó)外工業(yè)生產(chǎn)大多采用此工藝。
3.乙烯與醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮與乙醇反應(yīng)制得;也可在乙醇鋁催化下，由兩分子乙醛反應(yīng)生成。此外，工業(yè)上由丁烷氧化制乙酸時(shí)也副產(chǎn)乙酸乙酯。
二、1.酯化法
由乙酸與乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。
生產(chǎn)工藝上有連續(xù)與間歇之分。
(1)間隙工藝。將乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反應(yīng)釜，加熱回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯，并用5﹪的食鹽水洗滌，氫氧化鈉和氯化鈉混合溶液中和至PH=8。再用氧化鈣溶液洗滌，加無(wú)水碳酸鉀干燥。超后蒸餾，收集76-77℃的餾分，即得產(chǎn)品。
(2)連續(xù)工藝。1：1.15(質(zhì)量比)的乙醇和乙酸連續(xù)進(jìn)入酯化塔釜，在硫酸的催化下于105-110℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式從塔頂餾出，經(jīng)冷凝分層后，上層酯部分回流，其余進(jìn)入粗品槽，下層水經(jīng)回收乙酸乙酯后放棄。粗酯經(jīng)脫低沸物塔脫去少量的水后再入精制塔，塔頂可得產(chǎn)品。此工藝較間隙法好。
2.乙醛法
乙醛在乙醇鋁催化下生成乙酸乙酯。將乙醛、乙醇鋁等連續(xù)加入兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，于0-20℃下進(jìn)行反應(yīng)，第二反應(yīng)器的出口轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.5﹪以上，然后經(jīng)蒸餾得乙酸乙酯。收率達(dá)95﹪-96﹪，此工藝比較經(jīng)濟(jì)。
三、乙酸和乙醇在硫酸存在下加熱酯化后，經(jīng)磺酸鈉中和脫水，再精餾而得。乙酸鈉或乙酸鉀和乙醇在硫酸存在下蒸餾而得。乙醛在催化劑乙醇鉛或乙酸鉛存在下聚合而成。精制方法：乙酸乙酯常含有水、游離乙酸和乙醇等雜質(zhì)。精制時(shí)先用碳酸氫鈉或碳酸鈉的飽和水溶液洗滌，再用飽和食鹽水溶液洗滌，經(jīng)固體碳酸鉀干燥后蒸餾，收集中間餾分，常溫下用五氧化二磷(10~20g/kg)干燥后再行蒸餾。蒸餾時(shí)應(yīng)采取防潮措施。收集中間餾分，棄去少量后餾分。也可以在乙酸乙酯中加入進(jìn)行回流、蒸餾，餾出物用碳酸鉀處理后再用蒸餾的方法精制，純度可達(dá)99.5﹪以上。氯化鈣與乙酸乙酯形成結(jié)晶性復(fù)合物，不宜用作干燥劑。
四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫酸(發(fā)煙硫酸和濃硫酸各一半)，加熱回流。
然后將乙酸乙酯粗品蒸出，用5﹪氯化鈉溶液洗滌，再用氫氧化鈉和氯化鈉混合液進(jìn)行中和至ph=8為止。將中和好的粗品再用氯化鈣溶液洗滌，然后加無(wú)水碳酸鉀干燥。超后分餾為成品。
五、乙醇被乙?；频?/p>
(CH3CO)2O + CH3CH2OH → CH3CO2CH2CH3 + CH3CO2H
反應(yīng)生成乙酸與乙酸乙酯的混合物，分餾后可得較純的乙酸乙酯。其中，分餾溫度約為77℃。
